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    王春生:用于鋰離子電池的新型安全電解質(zhì)
    發(fā)布時(shí)間:2016-05-27 14:09:19
    關(guān)鍵詞:CIBF2016鋰電池電池材料

    1.jpg

    圖為美國(guó)馬里蘭大學(xué)王春生博士

       王春生:我先介紹一下馬里蘭大學(xué),我們有一個(gè)項(xiàng)目,我們有9個(gè)單位參加。最近我們又成立了一個(gè)新的中心,是專門研究電池的。

      這里頭我們最開始是2014年我和許康我們倆合作,國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)局具有很特殊的實(shí)驗(yàn)設(shè)備,所以我們就聯(lián)系國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)局讓他們也參加。我們是2014年成立的。我本來(lái)應(yīng)該是24號(hào)過(guò)來(lái)開會(huì)的,但是我們是成立了第四次大會(huì),我們已經(jīng)從三個(gè)單位的層面上正式成立了。

      我們有一個(gè)指導(dǎo)委員會(huì),在馬里蘭大學(xué)出兩個(gè)人,還有一個(gè)是馬里蘭大學(xué)的能源中心主任。NIST有兩個(gè)人。這個(gè)是紐約鋰電池的咨詢公司。

      這個(gè)中心里頭主要是三個(gè)單位,這些是國(guó)家實(shí)驗(yàn)室,包括海軍實(shí)驗(yàn)室,這是陸軍的另外一個(gè)實(shí)驗(yàn)室,我們還有一些學(xué)校。

      我們主要的運(yùn)作方式是成立了一個(gè)Consortium,就是吸引有能力的人來(lái)交會(huì)費(fèi)。

      我主要講一下電解質(zhì)。這個(gè)是一般的鋰電池,鋰電池我們都知道,它是不安全的,怎么辦?我們就做固態(tài)的,它的問(wèn)題是界面問(wèn)題,怎么解決這個(gè)問(wèn)題?就是薄膜電池,但是能量密度太低了,怎么辦?變成三維的,你只是增加了它的界面,再一個(gè)辦法就是三維的多孔結(jié)構(gòu)。我們采用的辦法是用一種材料,電解質(zhì)是一樣的,電解質(zhì)在這里和在這里是一種材料,不同的就是中間放上碳。

      另外一個(gè)辦法,負(fù)極要膨脹,電解質(zhì)不膨脹,電解質(zhì)是一個(gè)很大的問(wèn)題,怎么辦?硬和軟結(jié)合在一起,還是容易造成一種穩(wěn)定的界面的,但是導(dǎo)電性太差了,怎么辦?我們做成復(fù)合的電解質(zhì)。

      用水來(lái)做,水是安全的,但是水的問(wèn)題是,能量密度不行,通常加點(diǎn)鹽可以提高一點(diǎn),但是也很有限,基本上都是小于2伏的,怎么辦呢?加鹽,把水的活度降低。我們能不能再高一點(diǎn),2伏不夠,看看有機(jī)電解質(zhì),其實(shí)有機(jī)電解質(zhì)也不高,才3.2伏,如果當(dāng)電位低于它的穩(wěn)定值的時(shí)候,他就可以又拓寬大概1伏左右。我們要做的是,把鹽加高,讓它分解鹽。

      我們今天想把這三個(gè)鏈接在一起,講一下固體電解質(zhì)和水溶液電解質(zhì)。今天我要討論兩個(gè)問(wèn)題,一個(gè)是水溶液,一個(gè)是固態(tài)里頭,我們認(rèn)為用全固態(tài)的,用電解質(zhì)來(lái)做電極。

      我先說(shuō)一下水溶液。水溶液的能量密度主要是取決于電壓和容量,容量是由電極決定的,電解質(zhì)主要是靠window。這個(gè)是它的電位,這是鋰的,水是1.23,這個(gè)已經(jīng)知道了,這基于活動(dòng)系數(shù)是1來(lái)說(shuō)的,加了鹽到了2伏。

      現(xiàn)在我們想用這個(gè),我們看一下水溶液可不可以?試一下。這個(gè)是2伏,下面是氫,上面是氧。如果在這個(gè)SEI里頭,你看成分,這些是鹽,很多這些都是電解質(zhì),這里是水,你在這兒一分解就變成了氫氣,在上面一分解就變成了氧氣。我們把水分解的電壓往下降。我們加了很多的鹽就可以把它降下來(lái),減了很多鹽,鹽的分解就可以讓電壓往上升了。

      我們放了很多的鹽,它可以讓水的活度下降。

      試一下鋰錳氧,我們做了一個(gè)2.3伏的,我們跟能源部說(shuō)我們第一次可以做到這么高的能量密度,他們說(shuō)再給你們一點(diǎn)錢,然后就給了我們60萬(wàn),現(xiàn)在我們已經(jīng)做到了200瓦時(shí),這個(gè)是電極的重量,不是整個(gè)電池的。如果按照50%來(lái)算的話,我們可以達(dá)到100。

      兩年以前我們沒有設(shè)想到SEI,只設(shè)想到了活度的東西。在你鹽加很多的時(shí)候,我們來(lái)測(cè)一下它的結(jié)構(gòu),這時(shí)候一個(gè)鹽里頭的周圍有四個(gè)水,外層還有四個(gè)水。這個(gè)是21膜以后一個(gè)鋰上其實(shí)就剩下了2.5個(gè)水,這2.5個(gè)水是固定住的。

      當(dāng)你在21摩爾的時(shí)候,跟固體的鹽基已經(jīng)很像了,你可以看到氧的含量,它的溶解度是在下降的,導(dǎo)電性和現(xiàn)在的有機(jī)電解質(zhì)也是相當(dāng)?shù)摹?/p>

      我們來(lái)測(cè)一下它變化的性能。先測(cè)一下溫度,我們用的是不銹鋼的,我們發(fā)現(xiàn),他可以到1.9到4.9,我們仔細(xì)看一下,正常的話應(yīng)該是1.2,我們放大一下來(lái)看看這塊到底發(fā)生了什么?如果放大的話,你會(huì)看到摩爾上升的時(shí)候,如果你拉平的話這個(gè)是電流,很下,開始確實(shí)是有反應(yīng)的,到了一定程度之后才開始反應(yīng),這塊是這樣的,這塊發(fā)生了什么?為什么在這塊會(huì)有反應(yīng)?我們就根據(jù)這個(gè)結(jié)構(gòu),我們就算了一下,這塊到底發(fā)生了什么反應(yīng)?我們計(jì)算了以后發(fā)現(xiàn)當(dāng)我們加了21摩爾以后,鹽分解的電壓已經(jīng)從很低的電壓提到了2.8伏。這一塊的分解其實(shí)是由于鹽的分解。

      我們?cè)倏纯捶纸庖院蟮那闆r,它分解出了氟化鋰,而且是多晶的。

      我們用兩個(gè)正極、負(fù)極試一下,看看這個(gè)電池是不是好用的?這個(gè)是正常的1.2伏,如果你用硫化木(音)的話,它的電流是在這里的,我們用一下鋰錳氧,這是5摩爾、10摩爾、21摩爾,正極也是一樣的。這個(gè)是硫化木的充放電。

      我們測(cè)了一下自放電,我們看一下這兩邊的能量密度是不是相當(dāng)?shù)摹_@個(gè)是我們現(xiàn)在報(bào)導(dǎo)的電池,這個(gè)是我們開始發(fā)文章的時(shí)候容量,到我們發(fā)文章的時(shí)候已經(jīng)可以達(dá)到100瓦時(shí)每公斤了。

      我們又進(jìn)一步擴(kuò)展了一下,做一些能量密度比較低的,但是效果很好的,我們用鋰鐵來(lái)做正極,再一個(gè)是用高電壓的正極,或者是低電壓的負(fù)極,所以我們用二氧化碳試了一下,希望可以提高它的能量密度。

      我們開始是在能量密度80的范圍,后來(lái)到了100,最近可以達(dá)到了200。200已經(jīng)和現(xiàn)在的鋰錳氧、鋰鈦氧相當(dāng)了。我們也試了不同的正極和不同的負(fù)極,現(xiàn)在可以大家200了。

      這個(gè)是目前的水溶液的正負(fù)極,這個(gè)是有機(jī)電解質(zhì)的,我們的工作正好在這中間,現(xiàn)在能源部是希望把這個(gè)能變到這個(gè)上面來(lái)(見PPT)。

      這是我們發(fā)表的文章,這個(gè)是媒體報(bào)導(dǎo)的。我們?cè)诤凸竞献髯霎a(chǎn)業(yè)化,最近也是想用在汽車上。

      看來(lái)我也不能再講后面這個(gè)了。

     

      提問(wèn):王老師,我問(wèn)一下。

      王春生:我把我的主要觀點(diǎn)說(shuō)一下。我說(shuō)一下問(wèn)題在哪兒,這是薄膜的,這是一般電解質(zhì)的,我認(rèn)為這還是可以接受的。這個(gè)是在負(fù)極上的容量,這個(gè)是在正極上的容量,這個(gè)是非常不穩(wěn)定的。電解質(zhì)不穩(wěn)定,一個(gè)可以做正極,一個(gè)可以做負(fù)極。

      你里頭的電解質(zhì)不可以用簡(jiǎn)單的辦法來(lái)處理,你必須要改,改的辦法要參碳。現(xiàn)在很多人說(shuō)界面阻力大,其實(shí)電解質(zhì)是不穩(wěn)定的,它造成了界面的阻力大,我們還沒有談?wù)撆蛎洠覀儧]有談?wù)龢O,下一步的任務(wù)是把正極放在里面。我現(xiàn)在要講的是,這個(gè)測(cè)試方法要改,第二所有的材料里頭,Lipon為什么好?就是因?yàn)樗锩鏇]有金屬,Lipon這個(gè)是10的負(fù)6,這個(gè)是10的負(fù)3。LLTO、LLZO這個(gè)也是有問(wèn)題的,這個(gè)是要還原的,而且有電子導(dǎo)電,現(xiàn)在是怎么這個(gè)問(wèn)題。

      這個(gè)我們做了電池的測(cè)試,我們可以把它做成納米的全固態(tài)電池。

      這個(gè)是我很早以前發(fā)的,它就是電子導(dǎo)電的,和鋰反應(yīng)。我們用了很強(qiáng)大的辦法測(cè)試它的兩端。這是一個(gè)電池的薄片,這么放上去是沒有電解質(zhì)的,測(cè)導(dǎo)電性的時(shí)候又倒回來(lái)了。我還可以測(cè)出它的導(dǎo)電性和成分的關(guān)系。


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