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    福建猛獅劉學利:高鎳攜手高硅,共創高能量密度鋰電美好未來
    發布時間:2022-06-29 16:35:00

    福建猛獅劉學利:高鎳攜手高硅,共創高能量密度鋰電美好未來

    劉學利(福建猛獅新能源科技有限公司技術部經理):

     

    在正式匯報前其實我想讓大家深度思考一個問題,我們作為鋰電的后來者,能不能超越我們的“祖師爺”,后面大家可以看一下最終的答案。

     

    我的匯報分為三個部分:

    一、正極高鎳VS負極高硅是時代的重要選擇之一。

    二、圓柱18650高鎳三元與磷酸鐵鋰綜合成本的對比。重點會對比一些資源方面還有成本方面。

    三、猛獅18650-38P3800mAh)特點及應用領域。3800目前已經突破了業內的極限。

     

    首先給大家看一下新版的化學元素周期表。鎳是一種近似銀白色、硬而有延展性并具有鐵磁性的過渡性金屬元素,位于第四周期第八主族。它的主要氧化數是+2+3+4,全球主要產地是南非、印尼。

     

    常見鐵鋰材料和三元材料的對比。磷酸鐵鋰材料電壓是3.2V,克容量我們實際應用時是在140左右,錳酸鋰大概在120,鈷酸鋰可以發揮到150,三元的話可以發揮到220。這里成本較低的就是磷酸鐵鋰,最貴的是鈷酸鋰,我們三元材料處于中間的位置。

     

    現在三元材料一個主要的用力方向就是要實現低鈷,鈷是價值昂貴、稀缺的資源,降低鈷的含量可以大幅節約材料的成本。

     

    鎳從最高的NCM111也就是NCM333,逐漸上漲到NCM523NCM622NCM811,現在到了9093959899

     

    然后就是NCA材料,NCA材料在這里先提前劇透一下,我們的3800容量用的就是NCA材料。NCA材料一個很重要的優點就是高克容量和高壓密度,意味著更高的體積利用率。

     

    另外高電壓材料,我們這里重點介紹的是5V的鎳錳酸鋰,這是常見的一些高鎳材料,首先是NCA89,也就是目前比較成熟的一款產品,它的克容量可發揮到225

     

    第二款NCM90,它的克容量可以發揮到229。第三種是NCMA,也就是我們常說的四元材料,鎳鈷錳酸鋰,它的鎳含量是89%,克容量可以發揮到228

     

    在所有的材料中,高鎳材料最高是100%的鎳酸鋰它的克容量可以發揮到247.5%,像對于錳酸鋰的120來講是它的兩倍。鋁的主要作用是起到穩定結構。

     

    下面介紹一下負極硅,硅是地殼中第二豐富的元素,有多少沙子就有多少硅,僅次于氧。硅的理論客容量可以達到4200,我們石墨的理論客容量只有372,意味著他的容量是石墨的10倍,換言之,如果石墨和硅是同樣的價值,意味著硅可以把成本下降90%

     

    硅基負極目前存在的一些問題:首先體積變化大,純硅的體積膨脹率可以達到300%;其次,首效比較低,最低只有70%左右。正極提供了100個鋰離子,到負極上有用的只有70個。

     

    最大的缺陷是循環壽命比較短,最慘的可能只有20-50次的循環壽命。

     

    既然有那么多的問題我們就可以不用了嗎?不能,所以我們要想辦法解決困難。針對體積膨脹的問題,我們采取納米化,預留膨脹空間,可以把極片的膨脹率控制在10%以內,無限接近于石墨這個體系。

     

    通過表面處理,出現首效大于90%,無限接近石墨的首次效果。

     

    針對循環壽命短的問題,我們采用了人工S壓成、導電網絡、構建,極片工藝和電解液優化,實現了高硅體系循環壽命做到500以上。

     

    這是18650高容量、低延性的產品技術路線。這是我第二次上臺演講,2021年我們發布了18650-3500mAh,通過一年的試運營工藝非常成熟,現在已經大批量供貨。

     

    今年首次3800毫安時的已經下線。4000毫安時的也研發成功了,循環壽命沒有到設計中那么完美。

     

    4680,這方面我們是后來者,這些年遇到了一些財務狀況,研發投入相對比較少,得到了一些也的朋友,尤其是抖音上粉絲的支持,這是最開心的事情。本來產品開發周期要半年,開模費就要花300萬,我抖音上的粉絲免費送給我了30套蓋我非常開心。

     

    今年422日第一顆4680的電芯已經下線,容量是第一個25安時811+石墨體系,支持5C快充。

     

    如果我們1865038P的材料體系嫁接到鋁殼版本的4680就可以做到38毫安時,能量密度超過340Wh/kg,這是我們實際做出來的4680電芯。

     

    4680立項有一個小故事,有一天找邵總,他問我要不要做4680,我說做吧,沒錢沒人也得干。我們在20211111日,那天我說今天是好日子今天里立項,邵總就快樂的簽字。


    這是我們做的實際在過程中的實例,我們做的方案和其他家有一些差別,我們先做的是多極耳的工藝,多極耳也有多極耳的好處和劣勢,好處是和現有的設備兼容性很強,幾乎可以無縫替換。劣勢就是電阻稍微會高一點,其他的目前還沒有發現致命的缺陷。這個是鋼殼版本的4680,更適合用于汽車上面,因為汽車要抗沖擊、抗撞擊。但鋼殼版本結構比較復雜,重量、能量密度很難得到提升。我們做的極限,也只能35安時,就是320Wh/kg左右的能量密度,用在車上面會比較合適。

     

    目前鋼殼版本的4680剛剛起步,現在要樣品沒有,但是鋁殼版本可以隨時提供。

     

    這是這么多年研發積累的,包括PCD使用新型和發明專利一共137項,材料包括裝備、電芯、PACK、啟動電池這些方面。

     

    小圓柱方面為什么多數人選擇三元?根本原因是一節三元18650等于兩節磷酸鐵鋰電池的電量。從正極材料來講,磷酸鐵鋰正極片1.67元,三元是6.4元,這局勢三元完敗。負極來講磷酸鐵鋰也是。但是,我們無法忽視的一個現實就是其他的固定費用,我們對小圓柱來講需要兩套殼子、兩套蓋、兩套銅箔、鋁箔、隔膜、電解液、墊片熱縮膜、房租、水電、人工、設備全部要兩倍,需要更多的資源。這樣統計下來之后,發現成本已經無限接近。


    磷酸鐵鋰的單體電壓只有3.2伏,三元3.6伏,一個需要13串,一個需要16串,意味著三在PACK方面占了便宜。


    回收價值方面,18650三元的電池從汽車上拆下來,三五年之后下來還要值56元,如果鐵鋰電沒有那么幸運可能12元。這也是猛獅這么多年來做小圓柱18650,基本上工藝路線沒變過,一直沿著高鎳這條路線往下走的原因。

     

    下面匯報一下38P的技術特點及應用領域。

     

    正極隨著Ni含量的增高,材料的熱穩定性下降,容易發生鋰鎳陽離子混排,引起循環容量保持率下降;通過在結構中摻雜新元素、連續法+間歇法摻混、不同濃度梯度的鎳含量、包覆等措施,提高材料穩定性,確保電池安全及循環良好。

     

    三元也可以做的很安全,它安全的前提是你要把前面的工作做好,首先這里有一個濃度梯度和殼前驅體技術通過微米級微觀結構設計,在不改變材料的金屬總組成前提下,使材料內部元素成連續變化的濃度梯度分布,材料由內部至外表面鎳含量逐步降低。

     

    也就是說我的正極材料里最核心的地方,可能鎳是百分之百,但是外面反而是111甚至523,但平均起來是88%85%,這個難度系數比較大。

     

    另外還有結構中攙雜新元素,像攙雜鎢、鎂等,另外就是連續法和間歇法摻混,連續法做出來的材料它的力度分布比較廣泛,間歇法做出來力度比較均勻,通過這種方式進行摻混可以提高材料的壓實密度。材料的壓實密度高了之后我們的裝填量也會高一些,容量也會高一些。

     

    高鎳材料在應用中會存在以下問題:


    碳酸鋰、氫氧化鋰,殘堿含量較高,對水分高度敏感,漿料加工困難,正極粉料經過多次水洗及烘干、嚴苛的外圍環境濕度控制(濕度可以之在10%以內)+全管道密封輸送+擠壓涂布(減少漿料暴露面積和時間)+選用適合高鎳體系的改性PVDF粘接劑+降堿添加劑+在線攪拌等措施,實現了漿料長時間靜置不結凍、不沉降、極片涂布后粘接牢固及表面光滑、輥壓后不脆斷等技術突破。


    這些東西看起來真的很簡單,實際做起來超級痛苦,心理壓力很大,下面展示一下失敗的案例。


    左邊這個就是龜苓膏,失敗了很多次,右邊是我們涂布時表面有很多粗澀、不光滑的,還有拉絲、拉條那些。高鎳的材料非常難做,在這步可能就有50%的設計師停留在這一步。


    正極補鋰,你要想做高容量,正極的克容量不夠用那就只有補,正極的首效一般是94%,我們要補6%進去,我們有幾種補鋰的添加劑,包括這種但不限于這種,這種是富鋰的鋰鎳氧。它的克容量可以發揮到6863.5伏以上釋放出鋰離子,可以做三元補鋰的材料。


    第二種,富鐵酸鋰的容量可以達到867,充電范圍是3.54.5伏。負極硅碳也是業內的老大難的問題,采用循環性能優異的人造石墨進行摻混,還要有好的黏合劑,以及對電解液進行優化。


    硅基材料的預鋰,這些是跟上游廠家進行聯合開發做的。這個是鋰離子的微觀運動,右手邊是容積化的鋰離子。花綠的是SEI膜,左邊是鋰離子,大家可以去一些門戶網站搜索一下就可以看到。


    猛獅科技的38P最大的優勢就是非常安全,這種電池是超過國標的,我們可以100%通過重物沖擊,其他常規測試都可以通過。這款電芯支持9安的持續發電流放電,支持2C快充。這個是高低溫放電性能,低溫80%,高溫95%,壽命是500次。


    這是不同倍率下的溫度曲線,可以看到3C的會稍微高一些,2.5C表面溫度是70度左右。應用范圍基本上現在高端3500能用的都可以用這個替代,這款不是低成本的產品,適合高端的客戶。


    2600的提升30%以上的能量密度,同樣的電量可以減重30%。這是我們通過的認證。目前38PUL認證正在送檢,通過概率比較高。這是我們部分合作客戶,包括寶馬、摩托、哈雷、中國鐵塔、林海集團、沃爾沃等。

     


    稿件來源: 電池中國網
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